使用DSC對(duì)同一高分子試樣進(jìn)行兩次測(cè)量時(shí)，為什么第一次和第二次的結(jié)果會(huì)不同？

下面以PET瓶為例介紹DSC測(cè)量結(jié)果。圖1顯示了PET瓶口部，側(cè)面中部及底部的第一次升溫測(cè)量結(jié)果。可以看出，盡管PET瓶是整體成型的制品，但不同部位的DSC曲線趨勢(shì)卻有所不同。瓶口部和底部均觀察到玻璃化和冷結(jié)晶現(xiàn)象，由此可知其非晶相含量較高。另一方面，側(cè)面中部雖然觀察到熔融峰，但幾乎未觀察到玻璃化和冷結(jié)晶現(xiàn)象，由此可知其結(jié)晶相含量較高。通常PET瓶是通過吹塑成型制成的，從熔融狀態(tài)成型為瓶體時(shí)，瓶口部和底部的冷卻速度接近急冷，因此含有大量非晶相；而側(cè)面中部由于冷卻速度相對(duì)較慢，在冷卻過程中結(jié)晶化程度加深，形成了結(jié)晶度較高的狀態(tài)。

圖1　PET瓶的DSC測(cè)量結(jié)果，第一次升溫

圖2顯示了各試樣在第一次升溫至熔融結(jié)束，隨后急冷至室溫后的第二次升溫測(cè)量結(jié)果。所有部位均獲得了相同的DSC曲線。這是因?yàn)橥ㄟ^第一次升溫至熔融結(jié)束，消除了該P(yáng)ET瓶在成型過程的熱歷史，隨后又施加了急冷這一相同的熱歷史，因此無論哪個(gè)部位都得到了相同的結(jié)果。

圖2　PET瓶的DSC測(cè)量結(jié)果，第二次升溫

此外，高分子熱歷史的影響也可通過TMA和DMA進(jìn)行觀測(cè)。在評(píng)估熱歷史對(duì)升溫過程中的伸長(zhǎng)與收縮行為，玻璃化溫度或熱膨脹率等特性所產(chǎn)生的影響時(shí)，通常采用TMA。而在評(píng)估熱歷史對(duì)儲(chǔ)能模量，損耗模量或松弛行為等粘彈性特性所產(chǎn)生的影響時(shí)，則通常采用DMA。