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Pine旋轉圓盤電極助力精準電化學測試 :頂刊速遞 | ACS Nano:引入晶格羥基調控Ru-Ru間距,實現(xiàn)高效穩(wěn)定OER,

通訊作者:Yuen Hong Tsang (曾遠康),Haitao Huang (黃海濤)
作者單位:香港理工大學
DOI號:10.1021/acsnano.5c01937
摘要:
質子交換膜水電解(PEMWE)是實現(xiàn)可再生能源轉化制氫的重要途徑,但其陽極的析氧反應(OER)由于環(huán)境呈酸性且反應動力學緩慢,嚴重限制了整體效率。目前商用仍高度依賴昂貴的銥(Ir)基催化劑。二氧化釕(RuO?)雖具有較高的OER活性,但在高氧化電位下極易溶解,導致結構坍塌。雖然通過異金屬摻雜可以改善性能,但會減少暴露的活性位點并增加釕回收的難度。基于此,香港理工大學團隊提出了一種全新的策略:通過在周期性結構中引入晶格羥基,開發(fā)出一種單金屬RuO? (d-RuO?) 高性能OER電催化劑。該催化劑在10 mA cm?2的電流密度下,不僅表現(xiàn)出僅150 mV的超低過電位,還實現(xiàn)了長達500小時的長期穩(wěn)定運行,性能超越了眾多已報道的Ru/Ir基氧化物 。
核心創(chuàng)新點:
1. 晶格羥基引入:成功在純金屬RuO?體系中引入晶格羥基,不僅增加了Ru-Ru原子的間距,還賦予了周期性結構更大的靈活性。
2. 動態(tài)結構自適應:放大的原子間距促進了OER過程中Ru氧化態(tài)的快速轉換,并有利于形成更穩(wěn)定的共邊RuO?八面體結構,從而加速O-O鍵的形成并抑制Ru位點的過度氧化。
3. 氣泡管理的微觀優(yōu)化:催化劑超小的顆粒尺寸(3-4 nm)有效縮短了三相接觸線,大幅降低了氣泡的粘附力,促進了氧氣泡的快速脫附,進一步提升了高電流密度下的工作穩(wěn)定性。
研究思路與方法:
研究團隊采用了兩步水熱-煅燒法成功合成了含有晶格羥基的畸變RuO?納米顆粒 (d-RuO2)。
首先,通過熱重分析 (TG)、X射線衍射 (XRD) 和高角環(huán)形暗場掃描透射電子顯微鏡 (HAADF-STEM) 確認了晶格羥基的存在以及其引起的晶格畸變和Ru-Ru間距的擴大。隨后,團隊對其在0.1 M HClO4酸性電解液中的OER性能進行了系統(tǒng)評估。為了深入探究催化機理,研究人員結合原位X射線吸收光譜 (In-situ XAS) 監(jiān)測了OER過程中活性Ru位點的化學狀態(tài)和局部結構變化。最后,通過接觸角測試和原位氣泡行為觀察,揭示了該材料在宏觀形貌上對氣體釋放的促進作用。
Pine旋轉圓盤電極 (RDE) 在本研究中的關鍵應用:
高水平的電催化研究離不開極其精準的電化學測試平臺。在本項研究中,電催化劑的活性與動力學性能評估均高度依賴于Pine Research提供的旋轉圓盤電極(RDE)系統(tǒng)。
根據(jù)文獻報道,研究人員的電化學測試過程如下:
1. 電極制備:將催化劑粉末與導電碳分散在含有Nafion的溶液中制成均勻的催化劑墨水,隨后精準滴涂在 直徑為5 mm的Pine玻碳旋轉圓盤電極(Glassy Carbon RDE, Pine)上,使催化劑負載量精確控制在0.306 mg cm?2。
2. 性能評估:在標準三電極體系中(以Pine RDE作為工作電極),測試了材料的線性掃描極化曲線(LSV),精準獲取了150 mV超低過電位的關鍵數(shù)據(jù)。
3. 動力學參數(shù)與穩(wěn)定性:利用Pine電極出色的流體動力學控制,消除了傳質擴散的干擾,準確測量了雙電層電容(Cdl)以計算電化學活性面積(ECSA),并完成了1000圈的連續(xù)循環(huán)伏安(CV)穩(wěn)定性測試。
內容總結:
本研究為攻克酸性OER電催化劑的活性與穩(wěn)定性難題提供了一個范例。通過在單金屬RuO?中引入晶格羥基,不僅在微觀層面上拉大了Ru-Ru間距,促進了穩(wěn)定的共邊八面體結構生成與氧化態(tài)循環(huán);在宏觀層面上,也實現(xiàn)了氣泡的極速脫附 。最終該催化劑在搭載于質子交換膜水電解(PEMWE)器件中時,能在200 mA cm?2的嚴苛條件下穩(wěn)定運行348小時,展現(xiàn)出巨大的商業(yè)化潛力。
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