H103大孔樹(shù)脂是一種非極性的苯乙烯系大孔吸附樹(shù)脂,呈白色或乳白色不透明球狀顆粒。在天然產(chǎn)物提取、抗生素分離、廢水處理以及食品工業(yè)等領(lǐng)域,許多有效成分或目標(biāo)物質(zhì)的濃度較低,且與大量雜質(zhì)共存,直接結(jié)晶或萃取效率不理想。大孔吸附樹(shù)脂的作用就是通過(guò)其多孔結(jié)構(gòu)和表面吸附能力,從溶液中選擇性吸附目標(biāo)成分,再通過(guò)洗脫劑將其解吸出來(lái),達(dá)到分離純化的目的。H103樹(shù)脂因其具有較高的比表面積和較好的吸附容量,在多種植物有效成分的提取中應(yīng)用較為廣泛。
該樹(shù)脂的核心價(jià)值在于對(duì)非極性或弱極性有機(jī)物具有較強(qiáng)的吸附能力。H103樹(shù)脂的骨架由苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)聚合而成,表面疏水性強(qiáng),適合從水溶液中吸附弱極性的有機(jī)分子。其孔徑分布以中孔和大孔為主,便于較大分子量的物質(zhì)進(jìn)入顆粒內(nèi)部。與活性炭相比,H103樹(shù)脂選擇性更好,吸附后可較容易地通過(guò)乙醇或丙酮洗脫回收目標(biāo)成分,樹(shù)脂本身也可以再生重復(fù)使用。以下從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與參數(shù)、吸附原理、應(yīng)用領(lǐng)域以及使用與再生方法四個(gè)方面進(jìn)行介紹。
一、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與主要參數(shù)
1.骨架結(jié)構(gòu)。苯乙烯-二乙烯苯共聚體,通過(guò)懸浮聚合制成球形顆粒。交聯(lián)度適中,既保持較好的機(jī)械強(qiáng)度,又提供足夠的孔道空間。
2.極性類型。非極性樹(shù)脂,表面無(wú)功能性取代基,依靠疏水相互作用吸附非極性或弱極性有機(jī)化合物。
3.比表面積。H103樹(shù)脂的比表面積通常在800至1200平方米每克之間,較高的比表面積有利于提高單位體積的吸附容量。
4.孔徑與孔容。平均孔徑在5至15納米范圍內(nèi),孔容一般在0.5至1.2毫升每克之間。中孔和大孔結(jié)構(gòu)便于分子量數(shù)百至數(shù)千的化合物擴(kuò)散進(jìn)入。
5.粒徑范圍。常用粒徑為0.3至1.25毫米(相當(dāng)于16至50目),濕態(tài)樹(shù)脂含水率約百分之五十至六十。
6.濕真密度。約為1.05至1.09克每毫升,在水中呈懸浮或輕微下沉狀態(tài)。
二、吸附原理
1.物理吸附。主要通過(guò)范德華力作用,樹(shù)脂骨架與被吸附分子之間形成疏水相互作用。在水溶液中,非極性的樹(shù)脂表面傾向于吸附非極性的有機(jī)分子,而極性強(qiáng)的水分子則被排斥。
2.孔徑篩分作用。樹(shù)脂孔道大小限制了可進(jìn)入的分子尺寸。分子量過(guò)大、流體動(dòng)力學(xué)體積超出孔徑范圍的物質(zhì)無(wú)法進(jìn)入內(nèi)部,僅為表面吸附,容量較低。
3.吸附等溫線。在稀溶液條件下,吸附量隨平衡濃度增加而上升,通常符合Langmuir或Freundlich模型。吸附過(guò)程為放熱反應(yīng),低溫有利于吸附,高溫有利于解吸。
4.解吸原理。采用極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑(如乙醇、甲醇、丙酮)或改變pH值,可以破壞樹(shù)脂與吸附質(zhì)之間的疏水作用,使目標(biāo)物質(zhì)釋放回溶液中。
三、應(yīng)用領(lǐng)域
1.天然產(chǎn)物提取。用于人參皂苷、甘草酸、銀杏黃酮、大豆異黃酮、茶多酚等植物有效成分的分離純化。例如,在人參提取液中,H103可吸附人參皂苷,用乙醇洗脫后得到高含量提取物。
2.抗生素分離純化。應(yīng)用于紅霉素、四環(huán)素、頭孢菌素等發(fā)酵液的脫色和初步純化。樹(shù)脂可吸附雜質(zhì)色素和部分副產(chǎn)物,提高抗生素純度。
3.中藥制藥。在中藥復(fù)方制劑的生產(chǎn)中,采用H103樹(shù)脂對(duì)水提液進(jìn)行富集處理,去除糖類、無(wú)機(jī)鹽等親水性雜質(zhì),減少后續(xù)噴霧干燥的粘壁現(xiàn)象。
4.廢水處理。處理含苯酚類、苯胺類、硝基苯類等有機(jī)污染物的工業(yè)廢水。樹(shù)脂吸附可將污染物濃度從數(shù)百ppm降低至數(shù)十ppm,吸附飽和后再生回用。
5.食品工業(yè)。用于果汁脫苦(去除柚皮苷等苦味物質(zhì))、酒類穩(wěn)定化處理(去除部分多酚聚合物)以及甜菊糖苷的純化。
6.生物制品分離。從發(fā)酵液中吸附氨基酸、有機(jī)酸或色素等成分,作為離子交換或結(jié)晶的前處理步驟。
四、使用與再生方法
1.預(yù)處理。新購(gòu)樹(shù)脂需用無(wú)水乙醇或95%乙醇浸泡12至24小時(shí),充分溶脹并去除未聚合單體。然后用純水洗至無(wú)醇味。再用5%氫氧化鈉溶液浸泡2小時(shí),純水洗至中性;接著用5%鹽酸溶液浸泡2小時(shí),純水洗至中性。預(yù)處理后的樹(shù)脂可存放于純水中備用。
2.裝柱操作。將樹(shù)脂與純水混合后倒入層析柱中,自然沉降。裝填高度一般為柱直徑的3至10倍。裝柱過(guò)程中避免氣泡殘留,可用洗耳球輕敲柱壁排出空氣。
3.吸附操作。將待處理溶液以一定流速(通常每小時(shí)1至4倍柱體積)通過(guò)樹(shù)脂床。流速過(guò)快時(shí)吸附不充分,有效成分可能提前漏出。收集流穿液檢測(cè)目標(biāo)物濃度,當(dāng)濃度達(dá)到進(jìn)樣濃度的3%至10%時(shí),視為吸附飽和。
4.洗脫操作。吸附結(jié)束后先用純水沖洗樹(shù)脂,洗去未吸附的雜質(zhì)。然后用乙醇或甲醇水溶液(濃度通常為40%至95%)進(jìn)行梯度或恒定濃度洗脫。收集洗脫液,通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收溶劑得到目標(biāo)產(chǎn)物。
5.再生處理。使用后的樹(shù)脂需去除殘留雜質(zhì)。依次用純水反向沖洗(下進(jìn)上出),再用1至2倍柱體積的95%乙醇洗脫,最后用純水洗至無(wú)醇味。對(duì)于嚴(yán)重污染的樹(shù)脂,可采用酸堿交替清洗:先2%氫氧化鈉洗2小時(shí),水洗至中性,再2%鹽酸洗2小時(shí),水洗至中性。
6.儲(chǔ)存方法。短期儲(chǔ)存(1周以內(nèi))可將樹(shù)脂浸泡在純水中,置于陰涼處,每周換水一次防止微生物滋生。長(zhǎng)期儲(chǔ)存(1個(gè)月以上)應(yīng)加入10%氯化鈉溶液或0.5%甲醛溶液作為抑菌劑,存放于2至8攝氏度的冷藏環(huán)境中。
7.注意事項(xiàng)。避免樹(shù)脂在陽(yáng)光下暴曬或高溫干燥,失水后顆粒會(huì)收縮開(kāi)裂。不要使用強(qiáng)氧化劑(如高錳酸鉀、濃硝酸)清洗樹(shù)脂,以免破壞骨架。吸附高粘度溶液后,應(yīng)反向沖洗去除表面附著物,防止層析柱堵塞。
H103大孔樹(shù)脂是一種非極性的苯乙烯系大孔吸附樹(shù)脂,具有較高的比表面積和較好的吸附容量,廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物提取、抗生素分離、中藥制藥和廢水處理等領(lǐng)域。它通過(guò)疏水相互作用從水溶液中吸附非極性或弱極性有機(jī)物,并可通過(guò)乙醇等溶劑實(shí)現(xiàn)目標(biāo)成分的解吸和樹(shù)脂的再生。正確進(jìn)行預(yù)處理、裝柱、吸附和洗脫操作,并根據(jù)污染程度選擇合適的再生方法,可以多次循環(huán)使用該樹(shù)脂,降低分離成本。對(duì)于從事天然產(chǎn)物化學(xué)、藥物分離和環(huán)保工程的技術(shù)人員而言,了解H103大孔樹(shù)脂的性能特點(diǎn)和使用方法是一項(xiàng)具有實(shí)用價(jià)值的基礎(chǔ)知識(shí)。
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