想象一下這個(gè)場(chǎng)景——同一根煙囪，同一個(gè)時(shí)間段：你們拿著FID當(dāng)場(chǎng)測(cè)出 120 mg/m3，同事把氣袋拿回實(shí)驗(yàn)室得出 75 mg/m3。

或者正好反過來——你現(xiàn)場(chǎng)才40，實(shí)驗(yàn)室卻報(bào)了90。客戶第一句話就是:

「你的FID儀器是不是有問題？」

大多數(shù)時(shí)候，儀器沒有問題。問題在兩種方法的測(cè)量過程上。便攜FID是在現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)吸氣分析，氣袋法是先采樣、帶回實(shí)驗(yàn)室再測(cè)——中間隔著時(shí)間、溫度、容器、操作，每一個(gè)環(huán)節(jié)都可能偷偷批改數(shù)據(jù)。

下面這幾類情況，每一個(gè)都能讓兩邊數(shù)據(jù)有偏差——而且相當(dāng)常見。

01  伴熱溫度不足，高沸點(diǎn)組分冷凝在管路里了

煙道廢氣里含大量高沸點(diǎn)VOCs，比如苯乙烯、各種酩和酮類，沸點(diǎn)在80～200℃之間。如果你的伴熱管沒到標(biāo)準(zhǔn)溫度，這些組分就會(huì)在管壁上冷凝液化，進(jìn)入FID的已經(jīng)是“騙過線”的樣品，讀數(shù)當(dāng)然偏低。

?? HJ1012-2018 怎么說的  

傳輸管線加熱溫度一般不低于 120℃，且要高于煙氣溫度 20℃以上
  且實(shí)際溫度值應(yīng)能在儀器上顯示——看實(shí)時(shí)値，不是看設(shè)定値

怎么判斷是這個(gè)問題？

—現(xiàn)場(chǎng)讀數(shù)明顯低于實(shí)驗(yàn)室，且廢氣里已知有高沸點(diǎn)組分（噴涂 / 印刷 / 化工廢氣常踩這個(gè)坑）

—查儀器屏幕顯示的實(shí)時(shí)伴熱溫度——是否真的達(dá)標(biāo)了，而不是設(shè)定值停在那里

—重點(diǎn)檢查連接處、彎頭、探頭端部（散熱重災(zāi)區(qū)已排名靠前）

怎么處理？

→開機(jī)后要等足夠預(yù)熱再開始采樣，冬天室外作業(yè)這個(gè)尤其重要

→定期檢查伴熱元件是否老化，有沒有溫度異常段

→管線不宜過長(zhǎng)，變數(shù)造成的熱損失會(huì)跟著長(zhǎng)度平方增長(zhǎng)

02  負(fù)壓煙道讓采樣流量偷偷縮水了

很多處理設(shè)施出口的煙道是負(fù)壓的。負(fù)壓煙道對(duì)采樣泵來說就是額外阻力——泵不夠力的話，實(shí)際進(jìn)入FID的樣氣量就會(huì)實(shí)際偏少，讀數(shù)就低了。而且是漸進(jìn)式的，你根本發(fā)現(xiàn)不了。

?? HJ1012-2018  采樣泵應(yīng)具備克服煙道負(fù)壓的足夠抽氣能力，儀器應(yīng)保障采樣流量準(zhǔn)確可靠、相對(duì)穩(wěn)定

怎么判斷？

—用皂膜流量計(jì)在出口端核驗(yàn)實(shí)際流量，和面板顯示對(duì)比——很多人從來沒這樣查過

—探頭拔出來在常壓下測(cè)流量，再插入煙道下測(cè)；如果拔出后流量恰好恢復(fù)正常，基本確認(rèn)就是這個(gè)原因

怎么處理？

→定期用標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)核驗(yàn)，而不是只相信儀器面板顯示値

→高負(fù)壓煙道（>3kPa）作業(yè)前確認(rèn)泵的預(yù)壓規(guī)格是否匹配

→泵膜片和密封件要按周期換，別等明顯漏氣了才想起來動(dòng)

03  過濾器堵了，采樣量在你不知道的情況下少了

工業(yè)廢氣里顆粒物濃度往往高，過濾器用久了就堵，采樣從前端增加阻力、限制流量，跟負(fù)壓?jiǎn)栴}一個(gè)效果。但還有一個(gè)更隱蔽的情況：濾料本身吸附VOCs，流量計(jì)看起來正常，數(shù)據(jù)卻已經(jīng)在濾料里被“過濾”了。

?? HJ1012-2018 對(duì)過濾器的要求  

至少過濾5μm粒徑的顆粒物，濾料材質(zhì)不吸附、不與氣態(tài)污染物發(fā)生反應(yīng)
  推薦不銹鋼燒結(jié)濾芯或四氟乙烯材質(zhì)，吸附性低

怎么判斷？

—每次作業(yè)結(jié)束后目視檢查過濾器顏色和積塵程度，直觀就能判斷

—換個(gè)新濾芯再測(cè)同一點(diǎn)位——如果數(shù)據(jù)明顯上去了，證明原濾芯出了問題

怎么處理？

→高顆粒物廢氣下采樣頻次高的話，每次作業(yè)前更換濾芯，別憑經(jīng)驗(yàn)判斷要不要換

→建個(gè)更換記錄跟采樣時(shí)間、點(diǎn)位放在一起，以后追溯偏差時(shí)有地方查

04  氣袋吸掉了一部分樣品——這是氣袋法的系統(tǒng)性弱點(diǎn)

這個(gè)原因比較特殊：便攜FID直讀法根本不存在這個(gè)問題，誤差出現(xiàn)在對(duì)比方（實(shí)驗(yàn)室方法）那側(cè)。氣袋材質(zhì)有吸附性，樣品會(huì)在袋里慢慢被“吃掉”一少部分。結(jié)果實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)偏低，就顯得便攜FID“偏高”。

?? HJ38-2017 對(duì)氣袋樣品保存的要求  

氣袋保存的樣品，放置不超過48h，玻璃注射器保存的樣品，不超過8h
  氣袋必須先用樣品氣清洗至少3次再采樣

夏季車內(nèi)溫度可能超過60℃，運(yùn)輸超時(shí)，單次不清洗直接復(fù)用——任何一個(gè)環(huán)節(jié)小失誤都會(huì)讓氣袋那側(cè)的數(shù)據(jù)偏低。這時(shí)候FID是無辜的那個(gè)。

怎么自證清白？

—保存樣品接收時(shí)間、運(yùn)輸記錄、實(shí)驗(yàn)室分析時(shí)間——這三個(gè)證據(jù)能說明問題在氣袋那側(cè)

—確認(rèn)氣袋采樣前有沒有用樣品氣清洗3次，這個(gè)步驟很多人會(huì)省略

—檢查運(yùn)輸路上高溫暴曬情況，尤其夏天

05  響應(yīng)時(shí)間沒等夠就讀數(shù)了——最容易被忽略的一個(gè)

便攜FID抽氣后，樣氣要穿過探頭、管線、預(yù)處理系統(tǒng)才能進(jìn)入檢測(cè)器。如果剛插進(jìn)去就讀，拿到的是管路里被空氣被稀釋后的數(shù)値——并不代表真實(shí)的煙氣濃度濃。

?? 標(biāo)準(zhǔn)要求  

進(jìn)氣時(shí)間超過儀器響應(yīng)時(shí)間后，連續(xù)測(cè)量并記錄至少三分鐘的平均値作為測(cè)試結(jié)果
  氣袋法無此問題，因?yàn)椴赏陿雍蠼y(tǒng)一拿回去分析，不受現(xiàn)場(chǎng)響應(yīng)時(shí)間影響

怎么判斷？

—回看現(xiàn)場(chǎng)記錄，插槍到讀數(shù)之間等了多久；另查儀器說明書中T90響應(yīng)時(shí)間

—如果現(xiàn)場(chǎng)操作人員習(xí)慣“插槍即讀”，這個(gè)偏差幾乎就是必然的

怎么處理？

→把「等待T90時(shí)間再讀數(shù)」寫進(jìn)現(xiàn)場(chǎng)操作規(guī)程，口頭說是記不住的

→測(cè)量記錄表加兩欄：「插槍時(shí)間」 + 「開始讀數(shù)時(shí)間」，形成時(shí)間軌跡

→取平均値，不要哪個(gè)數(shù)值看著高就拿出來用

兩組數(shù)據(jù)差多少才是正常的？

很多人忽略了一個(gè)基礎(chǔ)前提：便攜FID和氣袋實(shí)驗(yàn)室GC-FID本來就不是同一種方法，即使操作正確，結(jié)果也不會(huì)一模一樣。

?? 兩種方法的精度對(duì)比（實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）  

便攜GC-FID—實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差約2.76%
  催化氧化-FID—實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差約3.34%
  實(shí)驗(yàn)室GC-FID—實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差約1.25%

正確的處理邏輯：先排查操作因素，確認(rèn)偏差在合理范圍內(nèi)，最后再考慮儀器本身。這順序不要倒過來。

附表——5類偏差原因速查