凍干過(guò)程中的基本概念(一)
此篇,只講最基本的“基本概念”。
冷凍干燥,是一個(gè)物理化學(xué)過(guò)程。在其中,有很多基本概念。每次線下課程,這部分都是必講內(nèi)容,即使面對(duì)已經(jīng)有很多年工藝經(jīng)驗(yàn)的老師,即使時(shí)間非常緊迫,我都還是堅(jiān)持把這部分內(nèi)容從頭到尾梳理一遍。這部分內(nèi)容是理解后面整個(gè)工藝過(guò)程的基礎(chǔ)。如果這部分內(nèi)容都理解透徹了,后面的很多問(wèn)題基本就是一點(diǎn)就透。
內(nèi)容比較晦澀枯燥,我就一次少寫(xiě)幾個(gè),始終還是堅(jiān)持大家要把這些概念都理解透徹。
看概念之前,先拋個(gè)問(wèn)題。冷凍干燥是一種干燥方法,其他的方法還有:
• Sun 日光
• Hot Air Drying 熱空氣干燥
• Filter Drying 過(guò)濾干燥
• Centrifuge Drying 離心干燥
• Fluid Bed Drying 流化床干燥
• Spray Drying 噴霧干燥
• Vacuum drying 真空干燥
…… ……
• Freezedrying 冷凍干燥
冷凍干燥,是所有干燥方法中,去除1g水,代價(jià)最昂貴的方法。
昂貴的原因是:凍干設(shè)備成本很高、凍干過(guò)程的能耗很高(有多高?這些能量都去哪兒了?)、懂凍干工藝人員非常稀缺(為什么?)
一、Freeze-Drying 冷凍干燥
也叫凍干,是一個(gè)干燥過(guò)程,濕的產(chǎn)品先被冷凍成固體,隨后通過(guò)將其暴露在低的水分分壓下(請(qǐng)注意,不是抽真空。而是將固體樣品暴露在一個(gè)低的水分分壓下),溶劑直接通過(guò)升華變?yōu)闅庀?,整個(gè)過(guò)程不經(jīng)過(guò)液相。
通過(guò)凍干獲得的干燥產(chǎn)品,具有很好地“溶劑親和性”。
二、WATER 水
水:水是生命的基本要素。
對(duì)于絕大多數(shù)的化學(xué)尤其是生物制品來(lái)說(shuō),水是萬(wàn)能溶劑。他參與生命的代謝,同時(shí)也對(duì)于其他功能負(fù)責(zé),如食品的顏色、紋理等。但是同時(shí),水也是存儲(chǔ)的產(chǎn)品發(fā)生變質(zhì)的主要原因。相反,在沒(méi)有水的情況下,生化反應(yīng)幾乎停止。所以我們有必要降低水分含量,來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)不穩(wěn)定產(chǎn)品的保存。從而對(duì)其實(shí)現(xiàn)存儲(chǔ)和運(yùn)輸。
對(duì)于凍干工藝來(lái)說(shuō),產(chǎn)品的最終水分含量和產(chǎn)品的質(zhì)保期會(huì)有一個(gè)對(duì)應(yīng)關(guān)系。所以產(chǎn)品的最終水分含量是凍干產(chǎn)品的關(guān)鍵考核指標(biāo)之一。
三、Temperature and Heat 溫度和熱
溫度:溫度是一個(gè)測(cè)量物質(zhì)內(nèi)部能量-分子運(yùn)動(dòng)的辦法。他反應(yīng)一種物質(zhì)里總熱量的可測(cè)量數(shù)據(jù)。高溫度意味著內(nèi)部分子高速運(yùn)動(dòng)。用度來(lái)表示(攝氏度、華氏度)。
熱:當(dāng)兩個(gè)物體-分別處于不同的溫度-接觸。一個(gè)能量流動(dòng)就建立起來(lái),從高溫物體(高內(nèi)部能量)到低溫物體(低內(nèi)部能量)直到達(dá)到平衡。用焦耳或卡路里來(lái)表示。
在凍干工藝中,我們要深刻理解的是,熱有三種傳遞方式:傳導(dǎo)(板層控溫)、對(duì)流(真空度設(shè)置)、輻射(腔體的壁和門(mén)外熱量對(duì)產(chǎn)品的熱量傳遞)。這三種方式共同的熱量傳遞,決定了我們最終的產(chǎn)品溫度。
Latent heat and sensible heat 潛熱和感熱
在熱化學(xué)里
• 潛熱:是指物質(zhì)在發(fā)生相變化(如固體、液體或氣體)時(shí)釋放或吸收的熱量。這個(gè)詞從拉丁語(yǔ)的:Latere詞而來(lái),意指“隱藏”。這個(gè)詞現(xiàn)在被術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)變焓”所取代。
• 感熱:是指物體改變溫度而發(fā)生的能量吸收或者釋放。
在凍干過(guò)程中我們要透徹的理解“潛熱”的概念。冷凍干燥是一個(gè)在很低的溫度下,發(fā)生大量能量傳遞的過(guò)程。這些能量主要用來(lái)使得我們的樣品發(fā)生相變,而溫度并沒(méi)有發(fā)生很大的變化。
我們用具體數(shù)據(jù)來(lái)看一下,在一個(gè)凍干過(guò)程中,要去除1g水會(huì)經(jīng)歷那些相變以及對(duì)應(yīng)的能耗。

1卡路里就是把1g水,溫度升高1℃所需要的能量。由上表我們可以看出,1g水從固體融化成液體需要的能量為80卡路里(足夠改變80℃的溫度);從液體蒸發(fā)成氣體,需要的能量為543卡路里。升華所需要的能量為兩次相變能量的總和即623卡路里。
在凍干過(guò)程中,1g水經(jīng)歷的相變?yōu)橐韵拢?/span>

預(yù)凍-升華-凝固-融化,液體進(jìn)入凍干機(jī),除霜后液體出凍干機(jī)。實(shí)際上中間經(jīng)歷了6次相變(升華和凝結(jié)算兩次)。這中間的熱量交換值一共是1406卡路里(夠水改變1406℃溫度的能量)。這還沒(méi)有考慮設(shè)備的能量利用率的問(wèn)題。
以上過(guò)程從原理層面解釋了,為什么凍干是一個(gè)能耗很大的過(guò)程。是去除1g水,代價(jià)最大的過(guò)程。
四、States of aggregation of matter 物質(zhì)聚集態(tài)

固體分為:晶體和無(wú)定型物質(zhì)
關(guān)鍵溫度及對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)如下表:

每次線下課程,學(xué)員對(duì)這一部分都有很多問(wèn)題,所以為了理的更清楚,我又手寫(xiě)了以下內(nèi)容:

這樣,是否夠清楚?
因?yàn)檫@個(gè)基本概念非常重要,所以希望大家都能弄得很明白。
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