引言黃連是為毛茛科植物黃連 Coptis chinensisFranch.、三角葉黃連 Coptis deltoidea C.Y. Cheng et Hsiao 或云連 Coptis teetaWall.的干燥根莖，是一種常用的中藥。黃連味苦，性寒，具有清熱燥濕、瀉火解毒之功效，用于濕熱痞滿，嘔吐吞酸，瀉痢，黃疸，高熱神昏，心火亢盛，心煩不寐，血熱吐衄，目赤，牙痛，消渴，癰腫疔瘡；外治濕疹，濕瘡，耳道流膿。1小檗堿被認(rèn)為是黃連的主要有效成分，而藥典中也使用鹽酸小檗堿作為黃連藥材薄層色譜鑒別的對(duì)照品。1 但是，在其他一些中藥里也含有小檗堿等成分，比如川黃柏和關(guān)黃柏。 2-3 因此，不能簡(jiǎn)單的因?yàn)槟澄粗幉闹泻行￠迚A即判定其為黃連。另外，也不能單純的認(rèn)為小檗堿含量高的黃連就是優(yōu)質(zhì)的藥材，因?yàn)橹兴幍寞熜?lái)自其中多種成分的協(xié)同作用，而某些指標(biāo)成分的含量也可以通過(guò)添加化學(xué)合成品而得到顯著的提高。總之，憑借單一或少數(shù)幾個(gè)指標(biāo)成分對(duì)中藥進(jìn)行鑒別和質(zhì)量評(píng)價(jià)是不夠合理的。

近年來(lái)，使用珀金埃爾默紅外光譜等方法對(duì)中藥進(jìn)行鑒別和評(píng)價(jià)的研究日益增多。[4-6] 紅外光譜可以真實(shí)反映樣品的整體信息，契合中醫(yī)整體用藥的原則，避免了只針對(duì)個(gè)別組分進(jìn)行檢測(cè)所產(chǎn)生的弊端；紅外光譜指紋特征性強(qiáng)，適合于中藥真?zhèn)纹?、不同產(chǎn)地中藥等的區(qū)分鑒別，以及中藥炮制過(guò)程的控制；紅外光譜與化學(xué)計(jì)量學(xué)結(jié)合，可實(shí)現(xiàn)快速簡(jiǎn)便的成分定量分析；多種附件技術(shù)的使用，可以實(shí)現(xiàn)各種形態(tài)樣品的無(wú)損檢測(cè)；樣品無(wú)需分離提取等預(yù)處理過(guò)程，操作簡(jiǎn)便，適合大量樣本的快速檢驗(yàn)。6本應(yīng)用報(bào)告里，我們使用紅外光譜技術(shù)對(duì)黃連藥材進(jìn)行分析，結(jié)果表明該方法可以確認(rèn)黃連藥材中小檗堿的存在，并能對(duì)黃連、川黃柏和關(guān)黃柏三種均含有小檗堿的藥材進(jìn)行有效的區(qū)分。

實(shí)驗(yàn)部分鹽酸小檗堿對(duì)照品購(gòu)于 Sigma-Aldrich，黃連、川黃柏和關(guān)黃柏藥材由中國(guó)中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所提供。對(duì)照品和藥材經(jīng)粉碎過(guò)篩后使用 PerkinElmer 公司的 Spectrum 100 傅里葉變換紅外光譜儀和單次反射金剛石衰減全反射 (ATR) 附件進(jìn)行測(cè)試，光譜范圍 4000-650 cm-1，分辨率 4 cm-1，累加掃描1分鐘以獲得一個(gè)樣本的光譜，使用 PerkinElmer 公司的Spectrum v10 軟件對(duì)譜圖進(jìn)行分析處理。

結(jié)果與討論黃連藥材與鹽酸小檗堿的紅外光譜比較圖2所示為黃連藥材與鹽酸小檗堿的紅外光譜?？梢钥闯觯S連藥材的紅外光譜中 1507, 1385, 1362, 1340, 1271 和1232 cm-1 等吸收峰與鹽酸小檗堿的 1504、1389、1363、1270 和 1228 cm-1 等峰具有很好的對(duì)應(yīng)關(guān)系，說(shuō)明鹽酸小檗堿在黃連藥材中具有較高的含量，因此其對(duì)應(yīng)的一些較強(qiáng)的特征峰能夠在藥材整體的紅外光譜中表現(xiàn)出來(lái)。由于藥材中還存在其他很多成分，因此只有較強(qiáng)的鹽酸小檗堿的特征峰能夠在藥材整體光譜上看到；使用二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜，可以將藥材中很多重疊峰分離開(kāi)，因而能夠在藥材整體光譜中看到更多的鹽酸小檗堿的特征峰。

圖 3 所示為黃連藥材和鹽酸小檗堿的二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜?？梢钥闯?，藥材中的 1567、1506、1481、1385、1361、1328 和 1271 cm-1 等峰分別對(duì)應(yīng)于鹽酸小檗堿的 1567、1504、1480、1388、1363、1330 和 1271 cm-1 等峰。黃連藥材中所含鹽酸小檗堿越多，其紅外光譜與二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜上后者的特征峰就會(huì)越明顯。因此，根據(jù)藥材的紅外光譜中鹽酸小檗堿的特征峰的相對(duì)強(qiáng)度，就可以初步判斷其中所含鹽酸小檗堿數(shù)量的多少。

黃連、川黃柏和關(guān)黃柏的鑒別圖 4 所示為黃連、川黃柏和關(guān)黃柏的紅外光譜。雖然三種藥材中均含有小檗堿，但是其他成分有顯著的不同，所以其紅外光譜的差異仍然是非常顯著的。例如，川黃柏和關(guān)黃柏中 1730 和 1600 cm-1 附近的峰較強(qiáng)，而黃連在 1629 cm-1有很強(qiáng)的吸收峰；川黃柏和關(guān)黃柏中 1420 cm-1 附近的峰較強(qiáng)，而黃連在 1507 cm-1 處的吸收峰強(qiáng)于前兩者在 1515 cm-1處的吸收峰。